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桑尼環(huán)保高難度廢水處理專家

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40+項專利技術(shù)

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今天詳細講講桑尼環(huán)保三個系列的FCM催化自電解鐵碳填料的奧秘11

最近收到很有好友的詢問：鐵碳處理的廢水都是有什么類型

？11

含氟廢水從哪兒來

？怎么治？

2024-11-18

近年來

，隨著光伏

、新能源汽車、半導(dǎo)體等產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展

，其含氟工業(yè)廢水逐漸成為環(huán)境氟化物污染的重要來源

。

“以光伏行業(yè)為例，根據(jù)我們估算的結(jié)果

，2022年其產(chǎn)生的含氟廢水達數(shù)億噸

，且仍在快速增長中，對水環(huán)境安全構(gòu)成了嚴峻挑戰(zhàn)

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！比涨埃暇┐髮W(xué)環(huán)境功能材料與水污染控制研究團隊的張孝林副教授向記者表示

。

含氟廢水約占全國工業(yè)廢水總排放量的5%

據(jù)了解

，近年來，我國氟化工行業(yè)保持快速增長

，氟產(chǎn)品應(yīng)用領(lǐng)域從傳統(tǒng)行業(yè)轉(zhuǎn)向電子

、能源、環(huán)保

、信息

、生物醫(yī)藥等新領(lǐng)域，在帶動經(jīng)濟增長的同時

，也對生態(tài)環(huán)境構(gòu)成了一定威脅

。

江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院水所/工程所的工程師黃純凱告訴記者：“戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)如半導(dǎo)體、光伏等

，均屬于涉氟行業(yè)

，產(chǎn)業(yè)分布廣，芯片清洗、蝕刻

，太陽能硅片切割

、脫膠和清洗等生產(chǎn)工序中會產(chǎn)生大量含氟廢水。這些廢水約占全國工業(yè)廢水總排放量的5%

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根據(jù)國家能源局公布的2023年上半年全國電力工業(yè)統(tǒng)計數(shù)據(jù)，我國光伏總裝機容量已達到我國第二大電源裝機容量

，僅次于煤電

。2022年，全國多晶硅

、硅片

、電池、組件4個環(huán)節(jié)的產(chǎn)量分別達到82.7萬噸

、357GW

、318GW、288.7GW

，同比增長均超過55%

。

與此同時，近年來我國半導(dǎo)體等電子行業(yè)規(guī)模持續(xù)擴大

。2022年

，我國半導(dǎo)體市場產(chǎn)能約為3500萬片/年，占全球市場的1/3

。半導(dǎo)體行業(yè)每年也會產(chǎn)生大量含氟廢水

。

黃純凱說：“大力發(fā)展太陽能發(fā)電是我國完成‘十四五’能源體系建設(shè)的重要環(huán)節(jié)。未來較長一段時間內(nèi)

，我國光伏和半導(dǎo)體行業(yè)的規(guī)模將保持較快增長

，預(yù)計每年增長7%—8%。含氟廢水產(chǎn)生量也將隨之增大

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據(jù)悉，含氟廢水如果直接進入環(huán)境

，將影響土壤和水體中微生物的活性和礦物組成。氟化物超標會引起氟斑牙

、腰背酸疼

、佝僂甚至麻痹，還會造成其他的一些器官功能紊亂

。如果飲用水中氟含量高于4毫克/升

，氟斑牙的患病率可達到100%，并可導(dǎo)致氟骨癥的發(fā)生，對人體的健康及日常生活造成極大的影響

。

河流斷面出現(xiàn)氟化物超標問題

含氟廢水排放容易造成地表水?dāng)嗝嫠|(zhì)超標

。黃純凱介紹：“近年來，南水北調(diào)東線及京杭大運河沿線（江蘇省

、山東省

、河北省等）以及安徽、山西

、內(nèi)蒙古等地國省考斷面均出現(xiàn)過氟化物超標現(xiàn)象

，包括山西省晉城市澤州縣長河黑龍?zhí)稊嗝妗⒑颖笔±确皇写笄搴优_頭斷面區(qū)域

、安徽省西淝河亳州市和阜陽市部分國考斷面

、山東省菏澤市部分河流斷面、江蘇省揚州市邗江區(qū)槐泗河省道S611斷面等

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較為嚴峻的態(tài)勢倒逼上游產(chǎn)污源頭不斷提高排放標準。

對此

，張孝林認為：“在生態(tài)環(huán)境部公布的全國主要河流斷面（國考斷面）水質(zhì)監(jiān)測月報中

，氟化物已成為繼化學(xué)需氧量（COD）、總磷（TP）

、總氮（TN）等傳統(tǒng)污染因子之后

，我國地表水的主要水質(zhì)超標因子?div id="jfovm50" class="index-wrap">！?/span>

氟化物超標問題在中央生態(tài)環(huán)保督察所發(fā)現(xiàn)的問題中也有體現(xiàn)

。例如，2021年

，中央第三生態(tài)環(huán)境保護督察組進駐湖北期間

，發(fā)現(xiàn)湖北省黃麥嶺磷化工有限責(zé)任公司磷石膏庫滲漏，導(dǎo)致磷石膏庫下游水體水質(zhì)超標

。這一磷石膏庫壩下雨水溝總磷濃度最高為1.41毫克/升

、氟化物濃度最高為4.34毫克/升，分別超地表水Ⅲ類標準6.05倍和3.34倍

。

多省份加嚴氟化物濃度限值

環(huán)境氟化物污染問題引起多方關(guān)注

。2023年出現(xiàn)的一個明顯趨勢是包括江蘇、山東

、安徽

、河南等在內(nèi)的多個省份，均加嚴了廢水中氟化物的濃度限值

。

黃純凱說：“我國現(xiàn)行的《污水綜合排放標準》（GB8978-1996）規(guī)定的氟化物排放限值是10毫克/升

。但這一標準已經(jīng)不太適應(yīng)日益嚴峻的氟化物污染態(tài)勢

。對此，部分省市在近兩年陸續(xù)發(fā)布了新的地方性水污染物排放標準

。其中

，氟化物的排放標準顯著從嚴?div id="m50uktp" class="box-center"> ！?/span>

例如

，北京市、天津市

、江蘇省近年發(fā)布的《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標準》中規(guī)定

，污水處理廠的氟化物排放限值為1.5毫克/升。

2023年

，山東

、江蘇、安徽

、河南四省分別發(fā)布了南四湖流域水污染物綜合排放標準（DB37/3416.1—2023

，DB32/4576-2023，DB34/4542-2023

，DB41/2469-2023）

，要求氟化物直接排放標準為兩毫克/升。

2023年出臺的《江蘇省地表水氟化物污染治理工作方案（2023-2025年）》（蘇污防攻堅指辦〔2023〕2號）規(guī)定

，氟化物的排放標準向地表水Ⅲ類及以上水質(zhì)標準（1毫克/升—1.5毫克/升）看齊

。

據(jù)悉，“十四五”以來

，江蘇省國考

、省考斷面工業(yè)特征因子超標現(xiàn)象多發(fā)，形勢較為嚴峻

，而氟化物超標情況尤為突出

，已經(jīng)成為江蘇省主要的工業(yè)特征污染物。

《江蘇省地表水氟化物污染治理工作方案（2023-2025年）》提出

，考慮涉氟企業(yè)及園區(qū)現(xiàn)狀分布

，結(jié)合碳達峰碳中和背景下光伏產(chǎn)業(yè)將快速發(fā)展的預(yù)期，未雨綢繆

，提前籌劃涉氟產(chǎn)業(yè)布局和項目準入要求

。新建企業(yè)含氟廢水不得接入城鎮(zhèn)污水處理廠，已接管的企業(yè)開展全面排查評估

。

2024年

，江蘇省涉氟污水處理廠及重點涉氟企業(yè)雨水污水排放口、部分重點國省考斷面安裝氟化物自動監(jiān)控系統(tǒng)

，并與省

、市生態(tài)環(huán)境大數(shù)據(jù)平臺聯(lián)網(wǎng)，逐步實現(xiàn)氟化物排放濃度和總量“雙控”

。

需要更高效

、低成本的除氟技術(shù)

隨著排放要求越來越嚴，未來對含氟廢水的治理要求會不斷提高

。但由于多種原因

，目前，氟化物治理仍面臨極大的挑戰(zhàn)

。雖然多地出臺了更嚴的地方標準

，但單純的政策加嚴并不能解決所有問題，破解新技術(shù)應(yīng)用的成本問題已是當(dāng)務(wù)之急

。

以光伏企業(yè)為例

，其含氟廢水主要來自單晶硅及多晶硅生產(chǎn)線中的制絨和清洗工段，其中會用到以氫氟酸為主

，含硝酸

、鹽酸的混合酸作為蝕刻劑和清洗劑。這些廢水處理起來難度大

、風(fēng)險高

，且需要花費大量資金。

據(jù)了解

，目前

，在工業(yè)廢水處理中廣泛應(yīng)用的除氟技術(shù)主要為鈣鹽沉淀與鋁鹽混凝兩種，兩者被統(tǒng)稱為藥劑法

。鈣鹽沉淀主要利用鈣鹽與氟化物生成氟化鈣沉淀去除污染物

，受溶度積限制，通常僅可處理至10毫克/升左右

，很難一步到位滿足更低的處置需求

。

張孝林告訴記者：“鋁鹽混凝法在經(jīng)濟可接受水平，即污水處理廠運行成本1元/噸水左右時

，可將氟化物處理至3毫克/升—5毫克/升

；但面臨1毫克/升這樣的深度處理需求時，鋁鹽混凝法就會力不從心

，處理效果極不穩(wěn)定

，且需要大大提高鋁鹽投加量，噸水運行成本陡增至2元—3元甚至更高

。因此

，目前迫切需要發(fā)展新型深度除氟技術(shù)?div id="4qifd00" class="flower right">

！?/span>

黃純凱說：“真正難的是將氟化物的濃度處理到1.5毫克/升以下

。技術(shù)上可以實現(xiàn)

，但主要是存在工程上應(yīng)用成本的問題?div id="4qifd00" class="flower right">

？梢杂脴渲降姆绞綄⒎餄舛冉档?.5毫克/升以下

，但企業(yè)難以承受處理成本?div id="4qifd00" class="flower right">

！?/span>

目前

，在高效、低成本開展氟污染治理的賽道上

，多方已加速科研創(chuàng)新的步伐

。

“2022年10月，我們的技術(shù)中標了一個硅基異質(zhì)結(jié)超高效電池生產(chǎn)基地的項目

，也算是這一技術(shù)在光伏行業(yè)異質(zhì)結(jié)電池廢水深度除氟工程化應(yīng)用領(lǐng)域的突破

。”張孝林告訴記者

。

他口中的新技術(shù)指的是其所在團隊在潘丙才教授領(lǐng)導(dǎo)下研發(fā)的以納米吸附材料為核心的工業(yè)廢水深度除氟技術(shù)

。據(jù)張孝林介紹，這一技術(shù)能將氟化物穩(wěn)定降至1毫克/升以下

，且能大幅降低運營成本

，目前已累計處理含氟廢水6000萬噸。

此外

，多地

、多企業(yè)聚焦“降低難度，減少成本”發(fā)力

，爭取在這個預(yù)期會繼續(xù)擴張的細分市場中打造處理優(yōu)勢

，實現(xiàn)“環(huán)境+經(jīng)濟”的雙贏。

（以上文章來源于網(wǎng)絡(luò)）

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